GB 5009.123-2014检测机构 食品安全国家标准 食品中铬的测定

GB 5009.123-2014《食品安全国家标准 食品中铬的测定》是食品中铬检测的经典方法，其技术特点和操作要点如下：

标准基础信息

• 发布与实施：2015 年 1 月 28 日发布，2015 年 7 月 28 日实施，已被 GB 5009.123-2023 替代，但仍适用于特定场景。

• 适用范围：覆盖谷物、肉类、水产品、乳制品、酒类等几乎所有食品基质，尤其适合痕量铬（0.01 mg/kg 级）的测定。

• 方法原理：试样经消解处理后，采用石墨炉原子吸收光谱法（GFAAS），在 357.9 nm 处测定吸光度，与标准系列溶液比较定量。

核心技术指标

1. 灵敏度

• 检出限：称样量 0.5 g、定容 10 mL 时，方法检出限为0.01 mg/kg，定量限0.03 mg/kg。

• 线性范围：标准曲线浓度通常为 0~50 μg/L，相关系数≥0.999。

2. 准确性与精密度

• 加标回收率：在复杂基质（如大米、鱼肉）中为85%~115%，重复性相对标准偏差（RSD）≤10%。

• 精密度要求：两次独立测定结果的差值不得超过算术平均值的20%。

关键操作步骤

（一）试样消解

1. 微波消解法

• 称取 0.2~0.8 g 固体试样或 1~3 g 液体试样，加入 5~8 mL 硝酸（难消解样品加 0.5~1 mL 过氧化氢），按程序升温至 180℃消解 10 min，赶酸后用 2% 硝酸定容至 50 mL。

• 优势：酸消耗量少、自动化程度高，适用于大批量样品处理。

2. 湿法消解法

• 称取 0.5~2 g 固体试样或 5~10 mL 液体试样，加入硝酸 - 混合液（4+1），电热板低温消解至无色透明，赶酸后用 2% 硝酸定容至 25 mL。

• 注意：含糖量高的样品需分次补加硝酸，避免炭化。

3. 高压消解法

• 试样与硝酸混合后，密封于聚四氟乙烯内罐，130℃加热消解 4 h，冷却后赶酸定容。

• 适用场景：高蛋白、高脂肪样品（如肉类、油脂）。

（二）仪器检测

1. 石墨炉原子吸收光谱仪条件

• 光源：铬空心阴极灯，激发波长 357.9 nm，灯电流 5~7 mA。

• 升温程序：干燥（120℃，40 s）→灰化（900℃，30 s）→原子化（2700℃，5 s）→清除（2800℃，3 s）。

• 基体改进剂：磷酸二氢铵溶液（20 g/L），进样量 5 μL，可提高灰化温度并减少背景干扰。

2. 标准曲线与空白控制

• 标准系列溶液由铬标准使用液（1.00 μg/mL）稀释而成，浓度梯度为 0~50 μg/L。

• 空白试验：试剂空白值应低于检出限，玻璃器皿需用硝酸（1+4）浸泡 24 h，避免铬污染。

质量控制要点

1. 基质干扰消除

• 高盐样品（如酱油）需用固相萃取柱（HLB 柱）净化，或加入 EDTA 络合金属离子。

• 硫化物干扰可通过加入铁盐（如 FeCl₃）生成硫化铁沉淀去除。

2. 仪器残留处理

• 检测后用 10% 硝酸冲洗管路，再用超纯水清洗，避免铬残留导致空白升高。

• 长期使用后，石墨管需定期更换，确保原子化效率稳定。

3. 标准物质验证

• 每批次检测需同步测定质控样品（如 GBW10017 大米粉或 RMT023 小麦粉），其测定值应在标准值不确定度范围内。

注意事项

1. 试剂纯度要求

• 硝酸、需为优级纯，水为电阻率≥18 MΩ・cm 的超纯水，避免市售蒸馏水引入铬污染。

• 磷酸二氢铵溶液需现配现用，避免因氧化失效导致信号减弱。

2. 消解温度控制

• 赶酸温度不得超过 140℃，否则铬挥发损失可达 10%~30%。

• 微波消解时需使用耐高压消解罐，避免因压力过高引发安全事故。

3. 数据处理规范

• 当铬含量≥1.00 mg/kg 时，结果保留 3 位有效数字；当铬含量 < 1.00 mg/kg 时，保留 2 位有效数字。

• 若结果刚好为检出限（0.01 mg/kg），应表示为 0.01 mg/kg，而非 0.010 mg/kg。

4. 标准更新提示

• GB 5009.123-2014 已被 2023 版替代，新版增加了电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS），建议优先采用Zui新标准以提升检测效率和灵敏度。

实际应用案例

• 大米检测：称取 1.0 g 大米粉，微波消解后定容至 50 mL，测得铬含量为 0.025 mg/kg，符合 GB 2762-2022 限量要求（≤1.0 mg/kg）。

• 水产品检测：称取 0.5 g 鱼肉，湿法消解后检出限达 0.01 mg/kg，可有效监控水产制品中的铬污染。

该方法通过严格的消解控制和仪器参数优化，确保了食品中铬测定的准确性和灵敏度，尤其适用于痕量分析。实际操作中需重点关注试剂纯度、空白污染及仪器残留问题，以获得可靠结果。