复混肥料中钙、镁、硫含量的测定，GB/T19203-2003检测机构

GB/T 19203-2003《复混肥料中钙、镁、硫含量的测定》核心要点解析

标准定位与适用范围

• 标准性质：GB/T 19203-2003为推荐性国家标准，由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会磷复肥分会（TC105/SC3）归口，上海化工研究院起草，2003年12月1日正式实施。

• 适用范围：涵盖所有类型复混肥料（含氮、磷、钾中至少两种养分），包括传统三元复混肥、新型缓控释肥、有机-无机复混肥等，不适用于含挥发性物质的肥料。

• 标准状态：截至2024年3月，该标准正在修订（计划编号20240364-T-606），拟全面替代现行版本。

技术内容与检测方法

1. 总钙含量测定（EDTA容量法）

• 方法原理：

• 消除干扰离子：加入三乙醇胺、、羟胺和淀粉溶液掩蔽Fe³⁺、Al³⁺等。

• 沉淀镁离子：在pH 12-13条件下，镁以氢氧化镁形式沉淀。

• 滴定钙离子：以钙黄绿素为指示剂，用四乙酸二钠（EDTA）标准溶液滴定至绿色荧光消失（终点为紫红色）。

• 检测流程：

1. 制样：取100g样品，研磨至全部通过0.50mm孔径筛（潮湿肥料通过1.00mm筛），混合均匀。

2. 消解：称取4-5g试样，加入硝酸-混合酸，电热板加热至近干涸，再加入蒸至无色或淡色清液。

3. 滴定：吸取试样溶液，调节pH至12-13，加入指示剂后用EDTA标准溶液滴定。

• 计算结果：

w(Ca)=m×250V2c×(V−V0)×40.08×

• c：EDTA标准溶液浓度（mol/L）；

• V：测定钙消耗EDTA体积（mL）；

• V0：空白试验消耗EDTA体积（mL）；

• m：试样质量（g）；

• V2：吸取试样溶液体积（mL）。

• 允许差：

• 平行测定结果差值≤0.20%；

• 不同实验室测定结果差值≤0.30%。

2. 总镁含量测定（EDTA容量法）

• 方法原理：在pH 10条件下，以铬黑T（K-B）为指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙镁总量，再通过差减法计算镁含量。

• 检测流程：与总钙测定类似，但pH调节至10，指示剂改为铬黑T。

• 计算结果：通过总钙镁含量减去总钙含量得到镁含量。

3. 总硫含量测定（重量法）

• 方法原理：在酸性溶液中，根与钡离子生成钡沉淀，经过滤、洗涤、灼烧后称重，计算硫含量。

• 检测流程：

1. 消解：称取试样，加入-硝酸混合酸消解。

2. 沉淀：加入氯化钡溶液，加热至近沸后保温1小时使沉淀陈化。

3. 过滤洗涤：用无氯水洗涤至无Cl⁻。

4. 灼烧称重：将沉淀灼烧至恒重，计算硫含量。

• 计算结果：

w(S)=mm1×0.1374×

• m1：钡沉淀质量（g）；

• m：试样质量（g）；

• 0.1374：钡中硫的质量分数。

• 允许差：

• 平行测定结果差值≤0.20%；

• 不同实验室测定结果差值≤0.40%。

仪器与试剂要求

• 核心仪器：

• 电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）、原子吸收光谱仪（AAS）等高精度仪器（可选）；

• 分光光度计（硫测定常用紫外可见分光光度法）；

• 电子天平（精度0.0002g）、pH计、电热板、马弗炉。

• 关键试剂：

• EDTA标准滴定溶液、硝酸、、氯化钡、钙黄绿素指示剂、铬黑T指示剂；

• 试剂需符合HG/T 2843-1997化学分析标准。

标准实施意义

1. 质量控制：测定钙、镁、硫含量，避免因养分不足导致作物减产或土壤板结。

2. 技术升级：推动检测技术向自动化、高精度方向发展，如ICP-OES与EDTA法的结合。

3. 市场监管：被纳入雅安市、通辽市等多地市场监管部门的肥料质量监督抽查实施细则。

与其他标准的关联

• 支撑性标准：HG/T 4851-2016《硝基复合肥料》引用本标准为配套检测方法。

• 互补性标准：与NY/T 1117-2006《水溶肥料钙、镁、硫含量的测定》形成互补检测体系。